什么叫偶联反应
来源：学生作业帮助网 编辑：六六作业网 时间：2024/05/05 09:37:58
什么叫偶联反应
什么叫偶联反应
什么叫偶联反应
偶联反应（英文：Coupled reaction）,也作偶连反应、耦联反应、氧化偶联,是由两个有机化学单位（molecules）进行某种化学反应而得到一个有机分子的过程.这里的化学反应包括格氏试剂与亲电体的反应(Grinard）,锂试剂与亲电体的反应,芳环上的亲电和亲核反应（Diazo,Addition-Elimination）,还有钠存在下的Wutz反应,由于偶联反应 (Coupled Reaction）含义太宽,一般前面应该加定语.而且这是一个比较非专业化的名词.狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键生成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自身偶联反应.进行偶联反应时,介质的酸碱性是很重要的.一般重氮盐与酚类的偶联反应,是在弱碱性介质中进行的.在此条件下,酚形成苯氧负离子,使芳环电子云密度增加,有利于偶联反应的进行.重氮盐与芳胺的偶联反应,是在中性或弱酸性介质中进行的.在此条件下,芳胺以游离胺形式存在,使芳环电子云密度增加,有利于偶联反应进行.如果溶液酸性过强,胺变成了铵盐,使芳环电子云密度降低,不利于偶联反应,如果从重氮盐的性质来看,强碱性介质会使重氮盐转变成不能进行偶联反应的其它化合物.偶氮化合物是一类有颜色的化合物,有些可直接作染料或指示剂.在有机分析中,常利用偶联反应产生的颜色来鉴定具有苯酚或芳胺结构的药物.
常见的偶联反应包括
反应名称－－年代－－反应物A－－反应物B －－类型－－催化剂－－注
Wurtz反应 1855 R-X sp³ 自身偶联 Na
Glaser偶联反应 1869 R-X sp 自身偶联 Cu
Ullmann反应 1901 R-X sp² 自身偶联 Cu
Gomberg-Bachmann反应 1924 R-N2X sp² 自身偶联 以碱作介质
Cadiot-Chodkiewicz偶联反应 1957 炔烃 sp R-X sp 交叉偶联 Cu 以碱作介质
Castro-Stephens偶联反应 1963 R-Cu sp R-X sp² 交叉偶联
Kumada偶联反应 1972 R-MgBr sp²；、sp³ R-X sp² 交叉偶联 Pd或Ni
Heck反应 1972 烯烃 sp² R-X sp² 交叉偶联 Pd 以碱作介质
Sonogashira偶联反应 1973 炔烃 sp R-X sp³ sp² 交叉偶联 Pd、Cu 以碱作介质
Negishi偶联反应 1977 R-Zn-X sp² R-X sp³ sp² 交叉偶联 Pd或Ni
Stille偶联反应 1977 R-SnR3 sp² R-X sp³ sp² 交叉偶联 Pd
Suzuki反应 1979 R-B(OR)2 sp² R-X sp³ sp² 交叉偶联 Pd 以碱作介质
Hiyama偶联反应 1988 R-SiR3 sp² R-X sp³ sp² 交叉偶联 Pd 以碱作介质
Buchwald-Hartwig反应 1994 R2N-R SnR3 sp R-X sp² 交叉偶联 Pd N-C偶联
Fukuyama偶联反应 1998 RCO(SEt) sp2 R-Zn-I sp3 交叉偶联 Pd